在线固相萃取-液相色谱串联质谱污水中毒品分析方案

污水验毒作为一项禁毒科技手段，能够推算特定区域内滥用毒品的种类、消费量、吸毒人员规模等数据，并且其作为痕量级检测手段，具有较高的灵敏度和准确度。近年来，我国越来越多的省份和地市选择用污水监测毒情，这种科技手段逐渐成为打防毒品违法犯罪的新利器。

根据2021-10-15公安部禁毒情报技术中心发布的《检验鉴定技术规范》-JD/Y JY02.10-2021 有关水样中 21 种毒品及代谢物与可替宁的测定范围：

本标准规定了法庭科学水样中吗啡等 21 种毒品及代谢物和可替宁的高效液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）定性定量测定方法。

第一法为离线固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法，第二法为在线固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法，

本标准适用于法庭科学水样中吗啡等 21 种毒品及代谢物和可替宁的定性定量测定。其他检材可参照使用。

仪器设备推荐：免费协助甲方完成比较难的污水项目方法（专业丰富经验工程师需要做7天才能完成，用户自己摸索完成需要1-3个月）

三重四级杆液相色谱串联质谱仪LCMSMS API 4000 +二维液相

三重四级杆液相色谱串联质谱仪LCMSMS API 5500 +二维液相

三重四级杆液相色谱串联质谱仪LCMSMS API 6500 +二维液相

污水方案应用技术说明介绍

应用领域

疾控系统、自来水

饮用水中污染物的检测：阿特拉津、五氯酚、苯并芘、微囊藻毒素、呋喃丹、2,4-滴，马拉硫磷等，PPCPs的检测

环监站

地表水和地下水中的污染物检测：阿特拉津、甲萘威、2,4二氯酚、2,4,6三氯酚，五氯酚，苯并芘，微囊藻毒素、多环芳烃、2,4滴，马拉硫磷，乐果， PPCPs的检测

公安及第三方

污水中毒品的检测

1 常见毒品及代谢物15种：吗啡、可待因、O6-单乙酰吗啡、苯丙胺、甲基苯丙胺、MDMA、MDA、可卡因、苯甲酰爱康宁、氯胺酮、去甲氯胺酮、美沙酮、甲卡西酮、卡西酮、四氢大麻酸。

2 芬太尼类毒品6种：芬太尼、去苯乙基芬太尼，呋喃芬太尼，舒芬太尼、卡芬太尼、瑞芬太尼。

3 新精活物质8种：氟硝西泮、MDPV、对甲氧基甲基苯丙胺、甲氧麻黄酮、1-（3-三氟甲基苯基）哌嗪、1-（3-氯苯基）哌嗪、苄基哌嗪、氟胺酮。

4 制毒原料5种：麻黄碱、伪麻黄碱(冰毒原料)、邻酮（氯胺酮原料）、NPP和4-ANPP（芬太尼原料）

现有检测方法比较：在线方法与离线方法

在线固相萃取法相较于离线固相萃取法，具有明显的方法学优势，样本检测耗时只有离线法的十分之一，检测成本只有离线法的十分之一，每日检测速度是离线法的十倍。

参与公安部污水中毒品定性定量能力验证（盲测）

2020年10月27日收到公安部寄来的污水样本，编号代码14号，样本为冷冻状，融化后为PH值为中性。

 

 

三瓶的编号为A、B、C，每瓶为200毫升，检测项目12种，浓度范围为1-500ng/L。包含大比武考核所有项目，多检测了美沙酮、可待因两种成分。如果采用离线方法，每个样本需要污水50毫升，双样就要100毫升，正负离子不同方法刚好用去200毫升，重新测试没有检材可用。

 

本次在线固相萃取液质联用测试的实验内容和目标

通过标准品建立定量标准曲线，据此测定A、B、C三个样品中12种毒品的实际含量

考察方法检出限、定量限，污水中基质效应，标曲线性相关系数

考察实际样品中每种毒品保留时间的偏差，样品重现性，双样平行相对相差

 

操作步骤

一、取样本10毫升，过0.22um水相膜，准确吸取10.0mL到进样瓶中。

二、进样瓶中加入氘代内标（12种氘代含量均为25ng/mL），振匀。

三、取进样瓶中2mL样本进样。

数据处理（采用Sciex MultiQuant软件）

1. 建立污水中毒品方法数据模型

2. 根据标准品曲线建立数据定量参数

3. 导入检测数据即可得到定量结果

方法检测时间为12min，进样时间为3min，整个方法运行15min

A样品

B样品

C样品

方法检出限、定量限、污水中基质效应、线性关系考察

定量限均可达1ng/L, 回收率均在68%-125%之间，线性相关系数均优于0.998

15种常见毒品1ng/L准确定量色谱图

15种毒品线性关系图，线性范围从1ng/L-200ng/L，线性关系均大于0.998

保留时间、重现性、双样平行性相对相差

保留时间与标准品的偏差均小于0.2%，样品的重现性RSD均小于3%，双样平行相对相差小于6%

西部某地污水检测总离子流图

东部某地污水检测总离子流图

一针进样，同时监测多种毒品和可替宁的MRM总离子流图

 

污水检测中的真实问题

可替宁检测：可替宁浓度一般为毒品浓度的1000倍，离线条件下是分别检测，需要分别处理样本，进样两次，数据两次整理，相对浪费时间。在线方案可替宁和毒品同时检测，初始流动相的有机相选择性处理了高浓度的可替宁，从而实现相对一致的相应值。

基质干扰问题：污水基质复杂，污水必须采用过0.22微米水相膜，但是可溶性基质仍然很高，污水在本方案中只经过SPE柱，仅有被富集的基质能够进入分析柱，盐类等基质对检测影响不大。结合有效的切阀时间，减少了检测受基质干扰的影响。

色谱柱寿命问题：SPE柱一般寿命为1000-2000次，分析柱检测寿命3000次。

实验室污染问题：实验室内甲酸最易被冰毒污染，建议采用新开甲酸，水用外购纯净水即可。

残留问题：通过监测，本方法污水中毒品残留量均小于0.2%，即第一针样本含量为500ng/L，下一个空白样中含量小于1ng/L，相对影响小，完全满足实际应用需要。

 

在线固相萃取 液相色谱串联质谱污水中毒品分析方案特点

1.  整套方案性能验证充分：盲样结果满意，已测试污水样品上万次，结果完全可靠

2. Sciex公司Analyst软件控制插件：Analyst一套软件下可完全控制整套online SPE LC/MSMS系统

3. 操作简单：样本仅需过滤，即可上机，无需其他前处理，自动化程度极高

4. 速度快，通量高：整个过程仅需15分钟，每天可分析近百个样品

5. 无需多针进样，即可同时分析多种化合物：一针进样，可同时分析可替宁、碱性毒品类、酸性毒品类

6. 色谱柱寿命长：富集柱和分析柱使用寿命均可达数千次

7. 可检测化合物种类多：已可检测多达34种毒品，且化合物库持续更新中

部分客户图片

目前已经多家客户开展污水中毒品分析的应用，包括公安局和第三方司法鉴定机构，用户反馈良好。污水中毒品分析的在线固相萃取液质联用方案，能够更好地助力到关系国计民生的检测项目中，轻松实现实验室“污水验毒”的自动化精准分析。