二手液质LCMS 大气压离子源（API）包括大气压电喷雾电离ESI、大气压化学电离APCI、大气压光电离APPI、大气压固相分析探针（ASAP）等；它们的共同点是样品的离子化在处于大气压下的离子化室完成，离子化效率高，大大增强了分析的灵敏度和稳定性。

二手液质LCMS API接口/离子源由五部分组成：①液体流入装置或喷雾探针；②大气压离子源区，通过ESI、APCI或其他方式在此产生离子；③样品离子化孔；④大气压至真空接口；⑤离子光学系统，在此将离子运送到质谱分析器。

（1）在ESI中 ，离子的形成是被测分子在带电液滴的不断收缩过程中喷射出来的，即离子化是在液态下完成的。经液相色谱分离的样品溶液流入离子源。在N2流下汽化后进入强电场区域，强电场形成的库仑力使小液滴样品离子化，借助于逆流加热N2分子离子颗粒表面液体进一步蒸发，使分子离子相互排斥形成微小分子离子颗粒如图所示。这些离子可能是单电荷或多电荷，这取决于所得的带有正、负电荷的分子中酸性或碱性基团的体积和数量。多电荷离子峰的形成使质量范围为3000u的四极杆滤过器质谱仪也能检测到生物大分子的准确分子量。

ESI源适合于离子型和极性分析物，灵敏度高，能给出分子量的信息，是目前最常用的离子源；但是这种离子源一般最大能允许2mL/min的纯水相通过，否则不能够很好地雾化并去除溶剂，并且如果待测物比较复杂切液相分离不利的情况下，会产生离子抑制，最终降低检测灵敏度。

 ESI具有极为广泛的应用领域，如小分子药物及其各种体液内代谢产物的测定，农药及化工产品的中间体和杂质鉴定，大分子的蛋白质和肽类的分子量测定，氨基酸测序及结构研究以及分子生物学等许多重要的研究和生产领域，并以如下的特点得到了广泛的认可。

（2）APCI技术 与传统的化学电离接口不同，它并不采用诸如甲烷一类的反应气体，而是借助电晕放电启动一系列气相反应以完成离子化过程，就其原理，它也可被称为放电电离或等离子电离。从液相色谱流出的样品溶液进入一具有雾化气套管的毛细管，被氮气流雾化，通过加热管时被气化。在加热管端进行电晕尖端放电，溶剂分子被电离，充当反应气，与样品气态分子碰撞，经过复杂的反应过程，样品分子生成准分子离子。

APCI形成的是单电荷的准分子离子，不会发生ESI过程中因形成多电荷离子而发生信号重叠、降低图谱清晰度的问题。由于要求样品分子气化，因而大气压化学电离的对象为弱极性的小分子化合物。可适应高流量的梯度洗脱的流动相。

ESI和APCI是互补的。近年来市场上有厂家将ESI和APCI结合起来，推出ESCI复合离子源，其优点在于提高工作效率，能够一次给出ESI+、ESI-、APCI+和APCI-四种电离方式的离子流图。其缺点在于要求各电离方式之间的切换速度要求比较短，否则在切换时有可能会造成漏检。

（3）APPI 是一种被分析物在气相中吸收由真空-紫外发出的电子（10eV或10.6eV）后放出电子而离子化的过程，APPI使用较少。APPI是直接将待测物电离，比较适合非极性或弱极性化合物的分析。

（4） ASAP 大气压固相分析探针是近年来需求比较大的离子源，能够免除前处理，对于膏状物、粘度大的物质、易发泡的物质等液相不易分离的物质来说，可以直接进入质谱检测，避免经过液相，大大提高了工作效率。对于化学合成实验来说，还可以接近实时监测反应过程，非常方便。